聚氨酯乳液胺類擴(kuò)鏈劑
聚氨酯乳液還可細(xì)分為聚氨酯乳液和聚氨酯-脲乳液,后者是指由聚氨酯預(yù)聚體在水中分。
根據(jù)聚氨酯的水性化方法劃分。根據(jù)制備方法有多種分類。舉例如下。
聚氨酯乳液胺類擴(kuò)鏈劑直接擴(kuò)鏈與酮亞胺-酮連氮法。在預(yù)聚體分散法中,若采用溶于水的二元伯胺擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈,由于一NCO與一NH2的反應(yīng)速度快,不易得到微細(xì)而均勻的乳液,可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問(wèn)題。
酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮保護(hù)了的聚氨酯乳液胺類擴(kuò)鏈劑(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后,再用水分散,分散過(guò)程中,酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解,釋放出游離的聚氨酯乳液胺類擴(kuò)鏈劑或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng),得到的水性聚氨酯-脲具有良好的性能。
自乳化法和外乳化法。自乳化法又稱內(nèi)乳化法,是指聚氨酯鏈段中含有親水性成分,因而無(wú)需乳化劑即可形成穩(wěn)定乳液的方法。
外乳化法又稱為強(qiáng)制乳化法,若分子鏈中僅含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團(tuán),或完全不含親水性成分,此時(shí)必須添加乳化劑,才能得到乳液。比較而言,外乳化法制備的乳液中,由于親水性小分子乳化劑的殘留,影響固化后聚氨酯膠膜的性能,而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制備目前以離子型自乳化法為主。
預(yù)聚體法、丙酮法、熔融分散法。自乳化法制水性聚氨酯最常用的方法有預(yù)聚體分散法和丙酮法。預(yù)聚體法即在預(yù)聚體中導(dǎo)人親水成分,得到一定粘度范圍的預(yù)聚體,在水中乳化同時(shí)進(jìn)行鏈增長(zhǎng),制備穩(wěn)定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。
丙酮法屬于溶液法,是以有機(jī)溶劑稀釋。丙酮法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別是,在丙酮法中,聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體,由于分子量大的預(yù)聚體粘度大,必須稀釋降低粘度;而預(yù)聚體法中根據(jù)需要可加或不加少量丙酮等溶劑。這兩者的概念有所交叉,有的乳化方法既屬丙酮法又屬預(yù)聚體法。
產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機(jī)械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
熔融分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)(或離子基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應(yīng),形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團(tuán)的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng),繼續(xù)季胺化。
聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50-130℃用無(wú)限水稀釋,形成穩(wěn)定乳液。當(dāng)降低體系的pu值時(shí),能在分散相中進(jìn)行縮聚反應(yīng),形成高分子量聚氨酯。
含離子基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態(tài)乳化于水,再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴(kuò)鏈反應(yīng)。
水性聚氨酯制備用原料。低聚物多元醇:聚醚二醇、聚酯二醇、聚醚三醇、聚丁二烯二二醇、丙烯酸酯多元醇等。
水性聚氨酯膠粘劑制備中常用的低聚物多元醇一般以聚醚二醇、聚酯二醇居多,有時(shí)還使用聚醚三醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等小品種低聚物多元醇。聚醚型聚氨酯低溫柔順性好,耐水性較好,且常用的聚氧化丙烯二醇(PPG)的價(jià)格比聚酯二醇低,因此,我國(guó)的水性聚氨酯研制開(kāi)發(fā)大多以聚氧化丙烯二醇為主要低聚物多元醇原料。由聚四氫呋喃醚二醇制得的聚氨酯機(jī)械強(qiáng)度及耐水解性均較好,惟其價(jià)格較高,限制了它的廣泛應(yīng)用。
聚酯型聚氨酯強(qiáng)度高、粘接力好,但由于聚酯本身的耐水解性能比聚醚差,故采用一般原料制得的聚酯型水性聚氨酯,其貯存穩(wěn)定期較短。但通過(guò)采用耐水解性聚酯多元醇,可以提高水性聚氨酯膠粘劑的耐水解性。
國(guó)外的聚氨酯乳液膠粘劑及涂料的主流產(chǎn)品是聚酯型的。脂肪族非規(guī)整結(jié)構(gòu)聚酯的柔順性也較好,規(guī)整結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性聚酯二醇制備的單組分聚氨酯乳液膠粘劑,膠層經(jīng)熱活化粘接,初始強(qiáng)度較高。而芳香族聚酯多元醇制成的水性聚氨酯對(duì)金屬、RET等材料的粘接力高,內(nèi)聚強(qiáng)度大。
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