PTMG體系聚氨酯彈性體擴鏈劑
采用mcdea以及常用PTMG體系聚氨酯彈性體擴鏈劑分別與不同NCO含量PTMG體系的預(yù)聚體反應(yīng),制得聚氨酯彈性體。將PTMG體系聚氨酯彈性體擴鏈劑制得的聚氨酯彈性體放入酸液、堿液中,一定時間以后取出,首先進行外觀檢查,再進行重量測定分析。通過分析各平行試驗的增重率,得到各組試驗體系耐酸液和堿液的性能。
結(jié)果表明,以mcdea作為PTMG體系聚氨酯彈性體擴鏈劑,不同NCO含量的預(yù)聚體,氨酯彈性體耐酸堿性顯著提高。
雙酚A作擴鏈劑,不僅可以提高樹脂的力學(xué)性能,而且可以提高樹脂的玻璃化溫度,拓寬內(nèi)耗峰的寬度,改善樹脂皮革態(tài)的溫度范圍,但是對乳液的粒徑影響不大。
水性聚氨酯(WPU),運輸和使用安全,成本低,特別適用于對有機溶劑敏感的地方,在涂料、粘合劑和皮革化工等領(lǐng)域的應(yīng)用日益廣泛,尤其是在皮革加工過程中的涂飾和修補日益受到人們的重視。
通過改變原材料的種類及其比例調(diào)整材料的力學(xué)性能,可以改善聚氨酯的真皮感。有的通過接枝共聚引入低玻璃化溫度的聚合物如聚丙烯酸酯類增加聚氨酯的柔韌度,使其有一種軟皮感;也有人通過增加硬段的比例增加樹脂的硬度,使聚氨酯有硬皮感。本文針對擴鏈劑的種類和用量對樹脂性能的影響進行了研究。
擴鏈劑的種類和用量對樹脂性能的影響實驗部分:原料;丁酮:分析純,使用前經(jīng)過高錳酸鉀處理和無水硫酸鎂干燥并重蒸;三乙醇胺:分析純;雙酚A:分析純,使用前在干燥器內(nèi)保存;乙二醇(EG):分析純;乙醇胺(EOA):分析純。
WPU的制備方法:首先將PPG21000與MAH于100℃反應(yīng)2h,然后加入經(jīng)過充分干燥并用干燥N2保護的四口燒瓶中,于室溫下加入TDI280、交聯(lián)劑和催化劑,升溫至80℃反應(yīng)0.5h后加入擴鏈劑(乙醇胺乙二醇或雙酚A)再反應(yīng)0.5h,加入丁酮稀釋后在三乙醇胺的水溶液中乳化,24h后真空脫去丁酮溶劑。乳化條件:預(yù)聚體溶液的體積約為100mL。乳化容器為500mL圓底燒瓶,水溶液的體積為270mL,三乙醇胺的用量為羧基等當(dāng)量的150%,攪拌葉片為燒瓶內(nèi)徑的50%,攪拌速度為200rmin。
產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。
粒徑的觀察。將少量的乳液用1%的三乙醇胺水溶液稀釋以后,在江南光學(xué)儀器廠生產(chǎn)的SXS22型生物相差光學(xué)顯微鏡下,采用640倍和1600倍觀察。
動態(tài)力學(xué)行為的研究。儀器:動態(tài)粘彈譜儀(RHEO2VIBRON,甲苯二異氰酸酯(TDI280):試劑級。聚丙二醇醚:分子量1000(PPG21000),工業(yè)品,使用前經(jīng)過真空干燥;馬來酸酐(MAH):分析純,使用前于CaCl2干燥器內(nèi)保存;催化劑:二月桂酸二丁基錫,化學(xué)純;三羥甲基丙烷(TMOP):化學(xué)純,
實驗條件:2150℃開始升溫,速度2DDV2.2EA)。振動頻率110Hz。
WPU涂膜應(yīng)力應(yīng)變行為的研究。將水性聚氨酯涂在聚丙烯制成的模板上,真空脫氣泡后在室溫下自然干燥。WPU成為透明樹脂后,在60℃真空烘箱中干燥72h,得到厚度為1mm左右的水性聚氨酯涂膜,制成長度為3.0cm,寬度為0.7cm的樣條,在WD210E型電子萬能試驗機上測試?yán)煨阅堋@焖俣葹?00mmmin。
WPU的制備原理。分散時,就會因酸堿反應(yīng)形成親水性的羧酸鹽類,起到降低界面能的作用和促進預(yù)聚體的乳化及穩(wěn)定乳液的作用。乳化后的預(yù)聚體就會因2NCO與H2O反應(yīng)而擴鏈形成大分子的聚氨酯樹脂。
本工作采用馬來酸酐與過量的多元醇反應(yīng),使多元醇的部分羥基轉(zhuǎn)化為酯基,同時引入羧基:
擴鏈劑對WPU乳膠粒粒徑的影響。在不同乙醇胺,不同比例制備乳膠粒。一是胺本身可以促進2NCO與H2O反應(yīng),使得單體中的殘留水分子起到擴鏈作用,增加了預(yù)聚體的粘度,不利于預(yù)聚體在水中的擴散;另一個原因是伯胺基團有可能同兩個異氰酸酯基反應(yīng),使預(yù)聚體的分子量和粘度增加,降低了含羧基的預(yù)聚體向油水界面擴散的速度,影響其在水中的分散,所以隨著擴鏈劑比例的增加,乳膠粒的粒徑增大。
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